每张表必须要有主关键字段吗？
比如要设计一张学生选课表（一个学生可选修多门课程，一门课程也可以被多个学生选修），可以有的字段是：学号，学生姓名，课程名称，授课教师，学分。这些字段当中没有一个字段能充当主关键字段。是不是如果想要有一个主关键字段，则必须再添加一个序号之类的字段？

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添加序号可以，联合主键也可以。
你的表里，学号和课程号可以充当联合主键